石英砂又稱(chēng)硅砂,是一種常見(jiàn)的非金屬礦物原料,其應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛。我國(guó)的石英砂選礦提純及深加工技術(shù)起步較晚,且主要用于建筑工業(yè)、玻璃制造、陶瓷工業(yè)和鑄造工業(yè),這些領(lǐng)域有一個(gè)共同點(diǎn),就是石英砂的需求量大,原料質(zhì)量要求低。對(duì)于我國(guó)一些產(chǎn)地的優(yōu)良石英砂而言,基本上不經(jīng)過(guò)選礦提純或略經(jīng)提純,即可滿足工業(yè)用砂需求。但國(guó)內(nèi)優(yōu)良石英砂資源相對(duì)較少,在對(duì)石英砂的質(zhì)量指標(biāo)有較高要求的情況下,需要經(jīng)過(guò)提純工藝,才能達(dá)到各個(gè)工業(yè)生產(chǎn)的要求。
石英砂提純是除去石英砂中少量或微量雜質(zhì),獲得精制石英砂或高純石英砂(如電子級(jí)產(chǎn)品)的高難度分離技術(shù),在實(shí)際的石英砂提純工藝生產(chǎn)中,石英砂提純工藝研究主要包括以下幾個(gè)方面:
1、水洗、分級(jí)脫泥
石英砂中SiO2品位隨石英砂粒度的變細(xì)而降低,鐵質(zhì)和鋁質(zhì)等雜質(zhì)礦物的品位則正好相反,這種現(xiàn)象在含有大量粘土性質(zhì)礦物的石英砂中尤為明顯。所以在入選前,對(duì)石英砂原礦進(jìn)行水選、分級(jí)脫泥是非常必要的,且效果也較為明顯。
水洗、分級(jí)脫泥作為一種礦石入選前的預(yù)處理方法,應(yīng)用較早也很普遍,但對(duì)存在于石英砂表面的薄膜鐵和粘連性雜質(zhì)礦物,其脫除效果尚不顯著。
2、擦洗
擦洗是借助機(jī)械力和砂粒間的磨剝力來(lái)除去石英砂表面的薄膜鐵、粘結(jié)及泥性雜質(zhì)礦物和進(jìn)一步擦碎未成單體的礦物集合體,再經(jīng)分級(jí)作業(yè)達(dá)到石英砂進(jìn)一步提純的效果。
目前,主要有棒摩擦洗和機(jī)械擦洗兩種方法,對(duì)于機(jī)械擦洗,一般認(rèn)為影響擦洗效果的因素主要是來(lái)自擦洗機(jī)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和配置形式,其次為工藝因素,包括擦洗時(shí)間和擦洗濃度,研究表明,砂礦擦洗濃度在50%-60%之間效果較好;擦洗時(shí)間原則上以初步達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量要求為基準(zhǔn),不宜過(guò)長(zhǎng),因時(shí)間過(guò)長(zhǎng),會(huì)加大設(shè)備磨損,提高能耗和造成選礦提純成本的增加。
由于對(duì)于某些石英砂礦,機(jī)械擦洗擦除效果不太理想,因此,在我國(guó)棒磨擦洗工業(yè)應(yīng)用相對(duì)成熟和普遍。如對(duì)某地石英砂原礦經(jīng)水洗、分級(jí)脫泥后+0.3mm以上的石英砂進(jìn)行棒磨擦洗,結(jié)果表明,經(jīng)磨礦擦洗后,F(xiàn)e2O3從0.19%降低到0.10%,鐵的去除率達(dá)47.4%。我們?cè)趯?duì)云南某地石英砂礦采用加藥擦洗,配合適當(dāng)工藝和設(shè)備,結(jié)果發(fā)現(xiàn)比采用棒磨擦洗效果好,棒磨擦洗后收率為49%,而加藥擦洗回收率為73%。加藥的目的是增加雜質(zhì)礦物和石英顆粒表面的電斥力,增強(qiáng)雜質(zhì)礦物與石英顆粒相互間的分離效果。
3、磁選
磁選工藝的采用,可以較大限度的清除包括連生體顆粒在內(nèi)的赤鐵礦、褐鐵礦和黑云母等弱磁性雜質(zhì)礦物。強(qiáng)磁選通常采用濕式強(qiáng)磁選機(jī)或高梯度磁選機(jī)。一般而言,對(duì)雜質(zhì)以褐鐵礦、赤鐵礦、黑云母等弱磁性雜質(zhì)礦物為主的石英砂,利用濕式強(qiáng)磁機(jī)在10000Gs以上可以選出;對(duì)含雜以磁鐵礦為主的強(qiáng)磁性礦物,則采用弱磁機(jī)對(duì)或中磁機(jī)進(jìn)行選別效果比較好。
采用強(qiáng)磁機(jī)對(duì)石英砂進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)條件研究,結(jié)果表明,磁選數(shù)和磁場(chǎng)強(qiáng)度對(duì)選除鐵效果有重要影響,隨磁選次數(shù)的增加,含鐵量逐漸減少,而一定的磁場(chǎng)強(qiáng)度下可除去大部分的鐵質(zhì),但此后磁場(chǎng)強(qiáng)度即使提高很多,除鐵率也無(wú)多大變化。另外,石英砂粒度越細(xì),除鐵效果越好,其原因是細(xì)粒石英砂中含鐵雜質(zhì)礦物量高的緣故。當(dāng)石英砂原砂中含雜質(zhì)礦物較多時(shí),僅采用擦洗、脫泥和磁選是不能將石英砂提純成高純石英砂的。
4、浮選
考慮到含氟廢水對(duì)環(huán)境的嚴(yán)重影響,國(guó)外于70年代出現(xiàn)了“無(wú)氟有酸浮洗法”,如日本在實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)石與石英的分離中,采用硫酸或鹽酸(pH值=2)調(diào)漿,加脂肪族胺鹽和石油磺酸鈉混合捕收劑浮選獲得成功,無(wú)氟無(wú)酸浮選法是近年來(lái)大力開(kāi)發(fā)的石英長(zhǎng)石浮選分離新工藝,該方法是在自然中性介質(zhì)中,利用石英、長(zhǎng)石結(jié)構(gòu)組成的差異,合理調(diào)配陰陽(yáng)離子捕收劑的配比,優(yōu)先浮選出長(zhǎng)石,實(shí)現(xiàn)二者的分離。但無(wú)氟無(wú)酸浮選法不如HF法和酸法成熟,目前尚未見(jiàn)到工業(yè)生產(chǎn)的應(yīng)用的報(bào)道,云母與石英的等電點(diǎn)相近,分選難度大,采用酸性條件下陰離子捕收劑,或在堿性條件下陰-陽(yáng)離子捕收劑兩種方法浮選,可獲得很好的效果。一般而言,經(jīng)過(guò)擦洗、脫泥、磁選和浮選后,石英砂的純度可達(dá)到99.3%-99.9%,基本上滿足工業(yè)用砂的需求。
5、酸浸
酸浸是利用石英砂不溶于酸(HF除外),其他雜質(zhì)礦物能被酸液溶解的特點(diǎn),從而可以實(shí)現(xiàn)對(duì)石英砂的進(jìn)一步提純。酸浸常用酸類(lèi)有硫酸、鹽酸、硝酸和氫氟酸等,還原劑有亞硫酸及其鹽類(lèi)等。
研究發(fā)現(xiàn),上述酸類(lèi)對(duì)石英砂中的非金屬雜質(zhì)礦物均有良好的去除效果,但對(duì)不同的金屬雜質(zhì),酸的種類(lèi)及其濃度影響較為顯著,一般認(rèn)為各種稀酸對(duì)Fe和Al的去除均有顯著效果,而對(duì)Ti和Cr的去除效果則采用較濃的硫酸、王水或HF進(jìn)行酸浸處理。
通常使用上述酸類(lèi)組成的混合酸進(jìn)行雜質(zhì)礦物的酸浸脫除,考慮到HF對(duì)石英砂的溶解作用,故HF濃度一般不超過(guò)10%。
除酸的濃度外,酸的用量、酸浸時(shí)間、溫度及礦漿攪拌均可以影響石英砂酸浸效果。酸浸各種因素的控制應(yīng)根據(jù)石英砂品位要求,盡量降低酸的濃度,溫度和用量,減少酸浸時(shí)間,以實(shí)現(xiàn)在較低的選礦成本下進(jìn)行石英砂提純。
在一些歐美國(guó)家,由于對(duì)石英砂中鐵的要求比較嚴(yán)格,故比較系統(tǒng)的研究了石英砂酸浸提純處理,并建立了酸浸的石英砂選礦提純廠。經(jīng)過(guò)酸浸處理后的石英砂,可獲得純度達(dá)99.99%的高純石英砂。
6、微生物浸出
用微生物浸除石英砂顆粒表面的薄膜鐵或浸染鐵是新近發(fā)展起來(lái)的一種除鐵技術(shù),據(jù)國(guó)外研究結(jié)果表明,用黑曲霉素、青霉、假單胞菌、多粘菌素、桿菌等微生物對(duì)石英表面薄膜鐵進(jìn)行浸除時(shí),均取得了良好的效果,其中以黑曲霉素浸除鐵效果較佳,F(xiàn)e2O3的去除率多在75%以上,精礦Fe2O3的品位低達(dá)0.007%。并且發(fā)現(xiàn)用大多細(xì)菌和霉菌預(yù)先栽培好的培養(yǎng)液浸出鐵的效果更好,就像其他菌種一樣是由于他們的可溶性代謝物的作用。目前微生物除鐵處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,規(guī)?;I(yè)的生產(chǎn)尚需作進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)研究。
7、其他石英砂提純方法
由于不同石英砂制品對(duì)雜質(zhì)礦物含量的不同要求,有時(shí)也采用一些其他提純方法作進(jìn)一步提純,如:電選利用石英與雜質(zhì)礦物在電性上微小差別,可選出微量金屬雜質(zhì)礦物;熱氯化方法可除去石英砂中的氣、液相雜質(zhì)和雜質(zhì)礦物,減輕金屬包裹體對(duì)工藝過(guò)程中的表面污染,達(dá)到對(duì)石英砂進(jìn)一步提純的效果。